摘要:水纹粉末从户内型环氧体系的应用开始,逐渐向户外型聚氨酯体系迈进。顺应国内市场的需要,还专门开发了兼顾环氧体系和聚氨酯体系之质价的特色品种,以及抗菌型、防静电型专用品种,以满足在不同3C产品上的应用需求。为打破国外市场,对聚氨酯体系水纹粉固化剂和水纹剂的封锁。国内科技工作者不遗余力地研究和开发,推动国内粉末行业向产业化方向发展。
1引言
3C产品:指计算机(Computer)、通信(Communication)和消费类电子产品(Consumer Electronics)三者的统称,亦称“信息家电”。包括人们熟悉的电脑、手机、监控摄像头、数码相机等产品。《Paint & Coatings Industry》(简称PCI)也是按这个方式将粉末的应用领域分类。
水纹粉末家族有应用于户内和户外两大领域的产品。也有为防静电和抗茵而设计的专用产品。中国各地对粉末涂料命名各异,水纹粉末在国内的叫法并不一致,其中以水纹、绵绵漆、皱纹、皮纹、布纹、网纹、织纹等冠称最为常见。水纹粉末都外观闪烁,多彩靓丽,层次感丰富,色彩和光泽完美搭配,有非凡的高档装饰效果。而且赋予人们独特的触摸感觉,看起来既似流水粗糙花纹,摸上去又平滑细腻。由于纹理类粉末都具备本能的透气性,更易解决铸件类的气孔弊病。得益于水纹粉末能避免某些涂装缺陷,水纹粉家族在3C产品上的应用越来越大,特别是在电脑机箱和摄像头外壳工件更为突出。
水纹粉末应用于电脑电源外壳
水纹粉末涂料
2水纹粉末家族的历史沿革
国内商业化水纹粉末首先从环氧体系开始。户内型环氧水纹粉末涂料,主要以环氧树脂-双氰胺为主要基料,以乙酰丙酮铝(俗称户内水纹剂)催化作用下形成水纹效果。必要时使用少量中高酸值的聚酯树脂来调节水纹的纹理。这种环氧水纹粉末只能应用于户内领域。
随着国内3C产品涂装的不断发展,也有应用于户外的通信器材,以及室外摄像头等的涂装。所以,产量份额极少的聚氨酯体系水纹粉末也从幕后走向台前。但是,聚氨酯体系的固化剂及水纹催化剂一直受外国人控制,导致该体系水纹粉价格不菲,市场无法接受。迫使国内的科技工作者开发出国产的固化剂及户外水纹剂,降低成本,现已得到长足发展。
中国是个有智慧的民族,文化源远流长,通过改革开放的不断深化,市场经济更具中国特色化。为适合市场的需要,结合环氧和聚氨酯两种水纹粉末的特点,取长补短开发出一种质价介于环氧体系和聚氨酯体系之间的产品----混合型3C水纹粉末。技术要求和价格都适合中国市场的实情。混合型水纹粉价格明显低于聚氨酯体系水纹粉。所以,在3C产品应用上更有前景。
直至今天,水纹粉末在3C产品上应用越来越广泛。依据一些3C产品的特殊要求,防静电、抗菌等专用水纹粉末也进入市场。
2.1 环氧体系水纹粉末
环氧体系水纹粉是利用乙酰丙酮铝在环氧/双氰胺固化时,乙酰丙酮铝强烈的催化作用,使涂膜表面产生不均匀的收缩而形成水纹。这个体系的原材料在国内容易得到,且可选择性多,曾经占领水纹粉的主要地位。但是,乙酰丙酮铝会对眼睛,和呼吸系统造成伤害,故生产时很少外加(干混法),常内挤使用。即便内挤使用,各人的抵抗力不一样,生产过程中,及涂装施工中,也偶然会造成个别操作工人出现流鼻血、红眼病等症状。因此,在对职业健康越来越重视的今天,环氧体系水纹粉末涂料的危害性越来越引起人们的重视,此类以乙酰丙酮铝为催化剂的水纹粉末涂料也会慢慢淡出应用市场。
环氧体系黑色水纹粉末的配方举例:
2.2 聚氨酯体系水纹粉末
聚氨酯体系水纹粉末是以羟基聚酯树脂按一定比例配合1174交联剂(四甲氧基甲基甘脲TMMGU),在胺封闭磺酸催化剂的催化反应下交联而制成。
聚氨酯体系水纹粉的固化剂是Powderlink 1174树脂(氰特工业有限公司生产,简称1174),是一种氨基树脂交联剂。主要单体是四甲氧基甲基甘脲,在酸催化剂的作用下,能够和含有羟基官能团的聚合物反应并交联。交联过程中,由于磺酸催化剂的强催化性会使涂膜收缩,且还会释放出甲醇,冲破涂膜,而形成水纹效果。这种固化剂国内现已商业化量产。
聚氨酯体系水纹粉的水纹剂是胺封闭磺酸。这种催化剂如:二甲胺基丙醇封闭的对甲苯磺酸盐(DMAMP/P-TSA盐,氰特工业有限公司产,商品名为WL-catalyst X-320)、三氟甲磺酸二乙胺盐(3M化工公司产品,商品名为Fluorad FC-520催化剂)。以上催化剂匀是液体,粉末涂料生产中常选用加了载体的固体母粒。如:CYTEC的ADDITOL P920(含5%活性物)、法国Synthron 公司的AC 32-18a。现在这种水纹剂也已经实现了国产化,国产三款原创水纹剂的商品名为:Creamyth?WL32-18A、Creamyth?WL64-96A、Creamyth?WL52-98A。都采用白碳黑作为载体。
随着聚氨酯体系水纹粉的固化剂和水纹剂都国产化,生产成本有所降低,为推广应用提供强有力的效益保证。
聚氨酯体系黑水纹粉末配方举例:
这种水纹粉末没有乙酰丙酮铝,所以生产施工中,工人不会出现呼吸道和眼睛不适的症状。而且这种粉末纹理对温度的变化影响没环氧体系水纹粉敏感。质量更为稳定,但是价格比环氧体系水纹粉末要高。
2.3 国内广泛应用于3C产品的混合型3C水纹粉末
聚氨酯体系水纹末的固化剂和催化剂国内商业化后,明显地降低了配方成本。但这个成本与环氧体系水纹粉末的价格比较,仍然有很大的差距。由于电脑机箱类产品,不必应用于室外,不乐意接受聚氨酯体系的户外粉价格,又不想施工中受丙酮铝的过敏影响。在市场竞争的驱使下,国内粉末工作者通过努力开发出一种环氧/聚酯体系混合水纹粉末。
环氧/聚酯体系混合水纹粉末是在环氧-双氰胺基料的基础上,加入部分胶化时间较短的非支化羧基树脂,以羟烷基酰胺固化。通过快速固化的收缩,以及羟烷基酰胺交联固化时会有水产生,水蒸气冲破涂层,且其反应与环氧-双氰胺-乙酰丙酮铝的固化竞争而形成水纹。
环氧 / 聚酯体系混合型3C水纹粉末配方举例:
这种环氧 / 聚酯体系混合水纹粉末,有效地解决了环氧体系水纹粉末的镜框效应和温度对纹路的敏感性,比环氧体系水纹粉纹理形成的稳定性更好,施工更为方便。随着丙酮铝的份量减少,也减少了对操作工的过敏影响。价格上明显低于聚氨酯水纹粉末。致使这种水纹粉末在电脑机箱、电源外壳的应用广泛。
然而,摄像头外壳等一些户外产品有环氧会严重影响耐候性。所以,户外涂装含环氧的水纹粉末不能适用。但是,市场又不接受聚氨酯体系水纹粉末的价格,怎么办呢?基于上述机理,也可以在聚氨酯体系水纹粉末中,掺入部分胶化时间较短的非支化羧基树脂,以羟烷基酰胺固化,得到一种能应用于户外的聚氨酯混合型3C水纹粉末。这种水纹粉末适合户外使用的3C产品涂装。
户外混合型3C水纹粉末配方举例:
随着水纹粉末在3C产品上的应用越来越广泛,由于一些3C产品为达到保护某些电子元件的目的,要求防静电,涂层的表面电阻率要控制在105 ~109 Ω之间,体积电阻率要控制在105 ~108Ω·m之间,能够使静电荷瞬间消散,防止静电对电子元件造成危害。因此,通过引入防静电剂等方法,防静电专用水纹粉末应运而生。
人们的健康意识也在不断地加强。照相机等信息家电也提出了抗菌方面的健康要求,通过引入抗菌剂等方法,抗菌专用水纹粉末也应运而生。抗菌水纹专用粉末能在一定时间周期内,使某些微生物的生长或繁殖保持在必要水平以下。这种抗菌专用水纹粉末的特点:
对于生存于生活环境中的细菌的抵抗和杀灭作用;
不是暂时的作用,是从几周到几年的功效;
长期保持微生物学上的清洁生活环境。
在水纹粉末家族里,各型水纹粉末能对应适合不同3C产品的涂装要求,比起其它品种粉末涂料,更具装饰性。所以应用前景更有优势。
3水纹粉末的生产和应用工艺
水纹粉的聚酯粘度选择是非常重要的一环,NH7805的粘度兼顾水纹粉和平面粉而设计。水纹粉生产时,首先要注意挤出温度控制要持续恒定,避免螺杆各加热分区局部峰值过热的情况,以免导致产品局部胶化而影响起纹。螺杆的混炼效果也要优良,连续生产中混炼效果必须均匀一致,不建议使用混炼效果差的砂纹专用螺杆生产。水纹的起纹机理与砂纹/锤纹是有区别的。
其次,水纹粉末ACM研磨工序要注意控制粉末的粒径分布。粒径控制要比一般的粉末粗一些,尽量控制在45μm~110μm之间。粒径粗可保证施工时水纹效果的重现性好,粒径越小上粉效果会越差。上粉达不到一定的厚度则不起纹。
再次,水纹粉末为调节纹理的均匀性,常常加入适量的浮花剂进行干混。但是加入浮花剂后,施工的静电喷枪品牌和气压的不同,都有可能导致浮花剂的上粉效果不一致,而影响水纹效果的重现性。建议加浮花剂要使用邦定机粘接,改善浮花剂上粉的一致性。
另外,水纹粉在喷涂施工时,喷粉电压控制在60~80KV之间,喷粉气压控制在4.9×104~1.5×105Pa。气压太高容易造成涂膜厚薄不均,从而影响纹理效果。还有水纹粉末烘烤固化时,温度不宜过低或过高。若温度过低催化剂无法启动,就不会形成纹理,而且温度过低涂层也不能完全交联固化;若温度过高,成膜物质中的所有的反应都会被启动。由于水纹形成是一个复杂的过程,如果所有的交联反应全部被启动,那么结果也是不能有效形成水纹涂层效果。建议固化温度范围200~210℃之间,整个烘烤进程温度要恒定(即推荐工件热炉进炉)。烘烤中的温度波动在±10℃以下范围。这样对纹理的重现性才有保证。
4结束语
3C产品市场份额越来越大,应用前景广阔。水纹粉末独特的装饰效果与3C产品这个应用领域天造地设。在国内粉末行业产业化发展的里程中,水纹粉末家族将会共同成长。