常温固化环氧涂料的胺类固化剂

张斌

技术经理
工业涂料  
常温固化环氧涂料的胺类固化剂可分为反应型固化剂和催化型固化剂,其中,通常可用于常温固化环氧涂料的反应型固化剂包括脂肪族多元胺类、脂环族多元胺类、芳香族多元胺类、聚酰胺、聚醚酰胺、酚醛胺类、酰胺基胺类。
研究课题:固化剂

常温固化环氧涂料的胺类固化剂可分为反应型固化剂和催化型固化剂,其中,通常可用于常温固化环氧涂料的反应型固化剂包括以下一些:

一、脂肪族多元胺类

如乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、己二胺、多乙烯多胺等等。

脂肪胺类固化剂的特点

(1)活性高,可室温固化。

(2)反应剧烈放热,适用期短;

(3)一般需后固化。室温固化7d左右,再经2h/80~100℃后固化,性能更好;

(4)固化物的热变形温度较低,一般为80~90 ℃;

(5)固化物脆性较大;

(6)挥发性和毒性较大。

因而,它们通常并不直接用作涂料的固化剂,而是要通过加成或缩合反应引入新的分子结构进行改性后使用。

二、脂环族多元胺类

脂环胺为分子结构里含有脂环(环己基、杂氧、氮原子六元环)的胺类化合物。多数为低粘度液体,适用期比脂肪胺长,固化物的色度、光泽优于脂肪胺和聚酰胺;中温固化,价格高,透明性好,耐候性好,固化物的机械强度高;改性后的产品可室温固化。

最常见的为异佛尔酮二胺(脂环胺)。然而,它们通常也并不直接用作涂料的固化剂,而是要通过加成或缩合反应引入新的分子结构进行改性后使用。

三、芳香族多元胺类

间苯二胺

间苯二甲胺

4,4’二胺基二苯基甲烷(DDM)

4,4’二胺基二苯砜(DDS)

芳族多元胺固化剂的特点

优点:固化物耐热性、耐化学性、机械强度均比脂肪族多元胺好。(分子中含一个或多个苯环)

缺点:

(1)活性低,大多需加热后固化。

原因:与脂肪族多元胺相比,氮原子上电子云密度降低,使得碱性减弱,同时还有苯环的位阻效应;

(2)大多为固体,其熔点较高,工艺性较差。

芳香胺无法直接作为涂料的常温固化剂,而是要进行液化后,可作为中底涂的固化剂。如,芳族多元胺与单缩水甘油醚反应生成液态加成物。如590、T-31、H-113固化剂等。

四、聚酰胺

由二聚植物油脂肪酸和脂肪胺缩聚而成,如:9,11-亚油酸与9,12-亚油酸二聚反应,然后与2分子DETA进行酰胺化反应。

聚酰胺固化剂的特点

(1)挥发性和毒性很小;

(2)与EP相容性良好;

(3)化学计量要求不严,用量可在40~100phr间变化;

(4)对固化物有很好的增韧效果;

(5)放热效应低,适用期较长。

 缺点:固化物的耐热性较低,耐化学性和耐溶剂型较差,粘度大,固化反应活性也不高,低温固化性差,必要时可和其他高活性固化剂并用或加入促进剂。

五、聚醚胺类

聚醚胺(PEA):是一类主链为聚醚结构,末端活性官能团为胺基的聚合物。端氨基聚醚具有以下结构:x, y = 0- n。聚醚胺是通过聚乙二醇、聚丙二醇或者乙二醇/丙二醇共聚物在高温高压下氨化得到的。通过选择不同的聚氧化烷基结构,可调节聚醚胺的反应活性、韧性、粘度以及亲水性等一系列性能,而胺基提供给聚醚胺与多种化合物反应的可能性。其特殊的分子结构赋予了聚醚胺优异的综合性能,目前商业化的聚醚胺包括单官能、双官能、三官能,分子量从230到5000的一系列产品。在聚脲喷涂、大型复合材料制成以及环氧树脂固化剂等众多领域得到了广泛应用。

端氨基聚醚黏度低,无色,与环氧树脂相容性好,适用期长,粘接强度高。.端基聚醚固化环氧树脂放热温度降低,产物无色透明、高光泽、坚韧、耐热冲击。端氨基聚醚沸点高、蒸汽压低、毒性小,对皮肤有潜在刺激性。

六、酚醛胺类

系采用不同有机胺类固化剂与酚类、甲醛进行曼尼希反应而制得。酚醛胺固化剂的粘度低、活性高,可在低温或常温下使用。其固化物的耐热性和强度下降,韧性提高。其中,基于腰果酚的酚醛胺固化剂最为涂料工程师所了解。

七、酰胺基胺类

酰胺基胺是聚胺和脂肪酸加聚合成反应而成。同时具有脂肪胺和聚酰胺的特性。酰胺基胺具有脂肪胺的快速固化,良好的耐水性和耐腐蚀性,同时又具有类似于聚酰胺的较长的可操作时间和良好的柔韧性。酰胺基胺较小的分子量确保了产品的低粘度,在保证较长时间的可操作时间,同时后期固化(上硬度,具有剪切强度)的时间比较短。

酰胺基胺主要特点如下:

1. 较低的粘度,方便操作

2. 与树脂良好的互溶性

3. 较长的可操作时间,常温下具有1-3小时的可操作时间(200g,25℃)

4. 较短的固化时间,常温下1.5-4.5小时的固化时间(200g,25℃).

5. 潮湿面固化,在没有明水的基面固化情况良好

6. 较低的发热温度,发热温度一般都低于65℃(200g,25℃)

7. 固化物具有优良的物理性能,较高的抗拉,抗压,抗弯,抗剪等性能。

8. 固化物具有优良的耐水,耐酸碱等化学品的性能。

9. 优良的粘结性

10. 优良的光泽度

11. 良好的柔韧性

基于其潮湿面固化性优,酰胺基胺可用于制作低表面处理环氧涂料。


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