庄静华,唐蕾,胡晓珍
上海建科检验有限公司
导读：为了保证外墙涂料涂层耐沾污性试验结果的准确性和可比性，以提高建筑涂料涂层耐沾污性数据的科学性和准确性，研制了建筑涂料涂层耐沾污性试验用灰标准样品。通过对建筑涂料涂层耐沾污性试验用灰标准样品定值的分析，以反射率值/灰饼为例，介绍了标准样品特性值的不确定度评定。
0 前 言
为了保证建筑涂料涂层耐沾污性试验分析结果的准确性和可比性，以提高建筑涂料涂层耐沾污性数据的科学性和准确性，使 GB/T 9780—2013《建筑涂料涂层耐沾污性试验方法》标准具有更好的推广意义，研制了建筑涂料涂层耐沾污性试验用灰标准样品。不确定度是表征合理地赋予被测量之值的分散性与测量结果相联系的参数。要合理地评定一个测量结果的不确定度，就必须先确认其溯源性上的特点。在评定标准样品特性值的测量不确定度时，除了要评定测量程序引入的不确定度分量之外，还要评定样料不均匀性、长周期稳定性和短周期稳定性引入的不确定度分量。本文以建筑涂料涂层耐沾污性试验用灰标准样品的反射率值/灰饼为例，简要介绍了标准样品特性值的不确定度评定。
1 标准物质的制备和均匀性的检验
将电除尘器或布袋收尘器第一电场分离下来的粗灰全部进球磨机进行碾磨，碾磨后的磨细粉煤灰过 0.9 mm方孔筛，按要求检测合格后，混匀装入聚丙烯材料的密闭瓶。每瓶净含量 200 g，瓶上贴有相应信息的标签。最小包装单元数约为 1 000 瓶，抽取的按 个（N为总单元数）计算。在制备好的样品中随机抽取某批号标准样品中 20 瓶样料，进行均匀性检验。均匀性检验采用 F 法进行，对每瓶进行3次独立检验，共获得 60 个数据。建筑涂料涂层耐沾污性标准样品研制过程中，均匀性检验数据表明，瓶内与瓶间测定平均值和它们的标准偏差均无显著性差异，从而可以判定标准物质是均匀的。表 1列出了标准样品反射率值/灰饼的均匀性检验结果。
2 稳定性检验
稳定性检验在时间间隔上采用先密后疏的原则，在样品配制的当天，然后放置 1 个月、3 个月、6 个月、1 2个月、24 个月、36 个月，每次随机取样 1 组，每组重复测定3 次，计算其平均值及标准偏差。表 2 为标准样品反射率值/灰饼的稳定性检验结果。
由于标准样品的特性量值的标准值未知，采用平均值一致性检验法评价标准样品的稳定性，用公式表述为：
3 标准样品定值
对经均匀性、稳定性检验合格的标准样品进行定值。
反射率值 / 灰饼采用 GB/T 23981—2009《白色和浅色漆对比率的测定》。定值原则是由多个试验室用准确可靠的方法协作定值。每个试验室采用统一的测量方法。参加定值的试验室已通过计量认证或在行业内分析技术水平较高的单位（各单位数据汇总见表 3）。
表 3 配制灰标准样品的反射率值/灰饼检验结果汇总
用狄克逊检验法，剔除可疑数据。用偏态系数和峰态系数检验数据正态性。在服从正态分布或近似正态分布的条件下，将每个试验室的每种测定方法所测得的数据的平均值视为单次测定值，构成一组新的测定数据，计算其总平均值。标准样品的反射率值/灰饼测量数据的总平均值为 35.3。
4 不确定度计算
定值结果由标准值和不确定度表示。
数值修约按 GB/T 8170—2008《数值修约规则与极限数的表示和判定》的规定进行。采用 GB/T 15000.3-2008/ISO Guide 35:2006《标准样品工作导则（3）标准样品 定值的一般原则和统计方法》计算不确定度。
（1）定值统计平均值的不确定度计算：
反射率值/灰饼的瓶间不均匀性不确定度的评定，瓶间不均匀性不确定度见表 4。
（3）特性值的长期不稳定引起的不确定度评定
可以说标准样品稳定性检验合格，根据稳定性统计检验结果说明，在3年内能保证其稳定合格，其长期不稳定引起的不确定度忽略不计。
CRM 特性值的合成不确定度见表 5。
5 结 论
对标准样品特性值不确定度有显著贡献的所有因素应全部包含。为了确保完整，一个标准样品的合成不确定度应该包含参加定值试验室技术能力不一致因素、材料不均匀性、长（短）周期稳定性因素以及批量表征化引入的因素（特定的情况下也应包括测量程序固有的系统误差引入的不确定度）。
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